一、礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度的定義與來(lái)源

 

1.不確定度的定義

 

不確定度是表征測(cè)量結(jié)果分散性的參數(shù)，反映測(cè)量值與真實(shí)值的偏離程度。礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如標(biāo)準(zhǔn)礦石樣品）的不確定度通常由定值過(guò)程中的測(cè)量誤差、均勻性誤差、穩(wěn)定性誤差等綜合構(gòu)成，以擴(kuò)展不確定度（如U=±x%，k=2）表示。

 

2.主要來(lái)源

 

定值方法誤差：如化學(xué)分析法、光譜分析法本身的精度限制（如滴定誤差、儀器檢測(cè)限）。

 

樣品均勻性：礦石顆粒粗細(xì)不均、成分分布差異（如硫化物包裹體）導(dǎo)致取樣偏差。

 

穩(wěn)定性漂移：長(zhǎng)期存放時(shí)成分氧化（如Fe²?→Fe³?）、吸濕或揮發(fā)（如結(jié)晶水丟失）。

 

環(huán)境與操作影響：測(cè)量時(shí)的溫度、濕度波動(dòng)，操作人員手法差異（如稱量、溶樣誤差）。

 

二、不確定度對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響機(jī)制

 

1.直接影響測(cè)量結(jié)果的可信度

 

假設(shè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中某元素含量定值為10.00%±0.20%（k=2），則測(cè)量結(jié)果的不確定度至少包含該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度分量。例如：

 

若用該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)儀器，樣品測(cè)量值為10.50%，則最終結(jié)果的不確定度需合成標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度（0.20%）與儀器測(cè)量不確定度（如0.15%），總不確定度約為±0.25%（按方和根法計(jì)算）。

 

2.影響方法驗(yàn)證與質(zhì)量控制

 

檢出限與定量限評(píng)估：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度若大于方法理論檢出限，可能掩蓋真實(shí)樣品的低含量信號(hào)。

 

重復(fù)性與再現(xiàn)性判斷：當(dāng)測(cè)量結(jié)果的波動(dòng)范圍接近標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度時(shí)，難以區(qū)分是方法誤差還是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)本身的分散性。

 

3.對(duì)溯源性的影響

 

礦石成分分析的量值溯源依賴標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，若其不確定度較大，會(huì)導(dǎo)致量值傳遞鏈條的誤差累積。例如：

 

一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（不確定度±0.1%）用于校準(zhǔn)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（不確定度±0.3%），則二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最終不確定度可能達(dá)到±0.32%（合成誤差）。

 

三、量化影響：以常見礦石為例

 

1.鐵礦石中Fe含量測(cè)量

 

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值：Fe含量58.00%±0.30%（k=2）。

 

測(cè)量場(chǎng)景：用該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)X射線熒光光譜儀（XRF），樣品測(cè)量值為58.50%。

 

影響計(jì)算：

 

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度分量：0.30%。

 

XRF儀器測(cè)量不確定度：0.25%。

 

總不確定度：√(0.30²+0.25²)≈0.39%，即測(cè)量結(jié)果表示為58.50%±0.39%，真實(shí)值可能在58.11%~58.89%范圍內(nèi)。

 

2.金礦中Au含量測(cè)量

 

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值：Au含量10.00μg/g±0.50μg/g（k=2）。

 

測(cè)量場(chǎng)景：若樣品測(cè)量值為10.20μg/g，而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度占總誤差的60%（如儀器誤差0.30μg/g），則總不確定度為0.60μg/g，結(jié)果可信度降低（真實(shí)值可能在9.60~10.80μg/g，誤差范圍達(dá)5.9%）。